科学家构建基于金属纳米团簇自旋阀器件，可开发新型自旋存储器件

近年来，国家纳米科学中心研究员唐智勇课题组围绕超结构纳米材料开展了一系列原创性研究，包括新型超结构纳米材料的合成制备、超结构组装与形成机制、超结构的物理化学性质探究、以及相关领域的应用探索。

图 | 唐智勇（来源：唐智勇）

其中，具有原子级结构精确可调控的金属纳米团簇，是其一直非常关注的研究方向之一。在前期研究中，他们从金属纳米团簇的合成制备出发，系统研究了这类新型有机-无机杂化纳米材料有别于传统纳米材料的一些独特性质，从而进一步探索了其应用，比如基于组装超结构的分离、催化、手性光学、以及电磁学器件等。

近年来，自旋电子学以及自旋器件是一个全新的研究方向。相比于传统的电磁器件，自旋电子器件为构建低能耗、高稳定性的储存元件提供了新机遇。

而自旋阀正是一种典型的自旋器件，目前已广泛用于商用存储器件中。自旋阀主要由两个具有不同矫顽力场的铁磁性电极和一个夹在中间的非磁性夹层组成。

传统的无机和有机的半导体材料都已被广泛地作为非磁性层来制备自旋阀，但其各自的输运机制很不相同，同时也各有优缺点。

而通过巧妙结合无机半导体和有机半导体优点，新型的无机-有机杂化材料有望进一步提升自旋器件的相关性能。

在这样的研究背景之下，该团队尝试性地将这种具有离散能级、可调控磁化性质、强库仑阻塞和强光电响应等特性的金属团簇，运用在了这一领域里。

非常欣喜的是，他们构筑的基于 Au25 团簇自旋阀器件，在室温条件下就被观察到了非常明显的磁电阻信号。对于金属团簇独特物化性能的理解、以及在自旋器件等方面的应用，都具有重大意义。

近日，相关论文以《金属纳米团簇基自旋阀中的室温自旋输运》（Room-Temperature Spin Transport in Metal Nanocluster-Based Spin Valves）为题发表在Angewandte Chemie 上 [1]。

可以说，课题组构建了首例基于金属纳米团簇的自旋阀器件，并且系统性地探究了金属团簇的自旋输运性能，发现 Au25 自旋器件获得了室温 1.6% 的磁电阻。伴随的光响应特性，还证实了自旋极化载流子在 Au25 中自旋相干输运。

更有意思的是，他们发现了与 Au25 相比在结构上仅差一个 Au 原子的 Au24 基自旋器件的无室温磁电阻信号。这种结构依赖明显不同的自旋输运性，研究团队将其归因于结构依赖的自旋-轨道耦合效应。同时，该工作对于深入理解纳米团簇的量子性质和未来开发高性能自旋阀器件都具有启示作用。

受益于金属团簇温和的制备条件、易于加工成膜性、结构稳定性和性能可调控性，该成果实现了传统无机和有机半导体材料作为自旋阀器件性能的优缺互补，有望用于新型自旋存储器件的开发。

据介绍，此次实验课题的确定，来自于唐智勇与国家纳米科学中心孙向南研究员的一场讨论，此前双方都想通过合作解决交叉科学领域中一些广为关注的关键问题。

孙向南是有机自旋器件领域的专家，对于有机材料的设计、器件的搭建、评价等具有丰富的经验和夯实的研究平台。而唐智勇团队在新型超结构材料方面的设计、制备和性质探究等方面，也有着多年的积累。

这样一次偶然的交流，让两个团队做出了如下设想：运用新型的有机-无机杂化材料作为自旋器件的分离层，可能会产生一些新的效应。研究中，他们一开始也是以尝试为主，简单而言就是试错，毕竟化学本身也是一门试验性科学。

在不断的试错和总结中，合作团队发现在室温下，某些具有特定结构的金属团簇也能表现出明显可观测到的自旋输运性能。这样一个实验结果，不仅引发了大家的研究兴趣，更对试错方向提供了指引。

后续，他们又相继合成多种不同结构类型的团簇，并且对其自旋输运性能进行评价。最后一步则是对构-效关系进行探究，双方根据观测到的实验现象和结构，对团簇的结构进行了分类，进一步对其机制进行了深入探究。

另据悉，唐智勇团队非常关注的另一个方向是无机手性纳米材料的开发和应用。有研究发现，在不加外界磁场的前提下，手性本身也对于自旋电子有一定的筛选作用。

这意味着，基于手性纳米材料的自旋器件可以替代外界磁场，这会给存储器件带来更多应用前景。因此，开发手性超材料的自旋器件及其性质探究，是该课题组后续关注的主要方向之一

参考资料：

1.Zhu, Y., Guo, L., Guo, J., Zhao, L., Li, C., Qiu, X., ... & Tang, Z. (2022). Room‐Temperature Spin Transport in Metal Nanocluster‐Based Spin Valves.Angewandte Chemie.